发布网友 发布时间:2022-04-20 20:27
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热心网友 时间:2023-10-16 05:54
耐蚀纯金属和合金大量依靠钝化起耐蚀作用,金属钝性的破坏是它们发生局部腐蚀的最主要原因。过钝化将破坏金属的钝性,这在上面已提到。但更常遇到的是介质中含有侵蚀性阴离子(如氯离子等)所引起的钝性破坏。在含侵蚀性阴离子介质中金属的阳极极化曲线将如图1中的ABCMN,在比过钝化电势E4为负的电势Eb下,金属阳极溶解电流便开始显著增大,Eb称为击穿电势(或破裂电势)。如图2用电化学循环伏安法研究钝态金属表明,除了出现特征电势Eb外,伏安曲线出现一个环,环闭合点电势为另一特征电势Ep,它相应于钝性重新恢复的电势,称为保护电势。一般认为,若金属的电极电势E<Ep,则金属处于钝态;若Ep<E<Eb,则金属表面上已腐蚀的小孔将继续生长,但不形成新的蚀孔;若E>Eb,则金属表面有大量蚀孔产生。Eb和(Eb-Ep)已被用为评价金属耐局部腐蚀倾向的指标。将含氯离子介质中测定的Ep、Eb和Ec对相应的pH值作图、在pH-电势图上,得到可同时判断腐蚀和局部腐蚀倾向的实验电势-pH腐蚀图。
有关金属钝化和钝性破坏的研究,引导人们去研制新的合金和缓蚀剂,以获得耐破坏的钝化膜,这种钝化膜应当具有侵蚀性阴离子难以扩散的结构、耐机械破坏的延性、低的溶解度、低的电子导电性及良好的再钝化能力。研制具有能促使形成非晶钝化膜的成分和结构的合金,是获得耐破坏钝化膜的重要方向。